魏晉和南北朝時期,我國在淬火劑的掌握和應(yīng)用方面取得很大突破,。三國時期的蒲元明確指出水質(zhì)對淬火的影響,。《太平御覽》引《蒲元傳》中有說蒲元“熔金造器特異常法,。刀成,自言漢水鈍弱,,不任淬用,。蜀江爽烈,乃命人于成都取之,。”不同的水質(zhì)對淬火的影響不可否認,,但在《蒲元傳》中可能是過分強調(diào)了。然而有趣的是在十五個世紀(jì)以后西方國家居然出現(xiàn)了與上述故事雷同的美國到英國取水淬火的事件,。我國對淬火技術(shù)有重大貢獻的另一人是南北朝的綦毋懷文,。《北史•藝術(shù)列傳》指出“懷文造宿鐵刀,,其法燒生鐵精,,以重柔鋌,,數(shù)宿則成剛。以柔鐵為刀脊,,浴以五牲之溺,,淬以五牲之脂,斬過三十札,。” 五牲之脂是動物油,,淬火應(yīng)力小、變形開裂傾向小,。文中還可見綦毋懷文創(chuàng)造性地提出了采用尿液的淬火工藝,。五牲之溺是含鹽水,冷卻能力強,、淬硬層深,。令人們感興趣的是,如何來理解文中提及的“浴以五牲之溺,,淬以五牲之脂”,,如果是雙液淬火,則這一出現(xiàn)在公元6世紀(jì)的淬火技術(shù)則是一個重要的突破,。
中國瓷器的制作有悠久的歷史,。一般認為,青瓷作為瓷器的代表是在三國時期誕生的,。它的制作是將高嶺土做成瓷坯,,在其中摻入酸性氧化物,經(jīng)攝氏1000℃的高溫煅燒,,成為瓷器,。實際上在新石器時代晚期,中國古代先民用瓷土作原料,,在高溫?zé)傻目碳y白陶和印紋硬陶,,是原始瓷器出現(xiàn)的基礎(chǔ)。解放后,,從遍及南北的墓葬中,,出土了許多東漢、三國,、兩晉時代的青瓷器皿。從這些出土的青瓷來看,,由于普遍地采用了優(yōu)質(zhì)的礦物原料作為坯體,,而且在胎骨中酸性氧化物二氧化硅相對地增加了,堿性氧化物氧化鈣,、氧化鎂,、氧化鈉等都相對地減少,,這種情況導(dǎo)致青瓷燒成溫度不斷提高。在高溫下燒結(jié)的青瓷器,,其胎骨的?;潭雀撸矣捎谂髁霞庸ぞ?,其他雜質(zhì)很少,,同時在其表面施一層青色玻璃質(zhì)釉,使得這種青瓷制品異常美觀,、堅硬,,標(biāo)志著中國陶瓷生產(chǎn)進入一個新的時代。
宋元時期古代工匠除了采用百煉鋼技術(shù)以外,,還采用了熟鐵和生鐵合煉的技術(shù),。“團鋼”和“灌鋼”技術(shù),實際上都屬于液體滲碳制鋼法,。北宋的沈括在《夢溪筆談》中描述了團鋼的制備方法,,是“用‘柔鐵’盤屈之,乃以‘生鐵’陷其間,,泥封煉之,,鍛令相入,謂之‘團鋼”,。液體滲碳與固體滲碳比較,,有滲速快、滲層厚度均勻和產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等的優(yōu)點,。具有冶煉生鐵堅實基礎(chǔ)的中國古人獨創(chuàng)了以熔融生鐵為滲碳劑的液體滲碳方法,,極大地推進了我國古代的鋼鐵制造業(yè)。液體滲碳究竟始于何時,,目前尚不清楚,,很有可能《吳越春秋》描繪的“三百人鼓橐裝炭,金鐵乃濡”就是液體滲碳的開端,。采用液體滲碳方法制取“灌鋼”的技術(shù)可能很早,,西晉的張協(xié)有“楚之陽劍,歐冶所營,,乃煉乃爍,,萬辟千灌”。這里所謂“灌”,,可能指的是“灌鋼”,,到宋代,灌鋼流行全國,已經(jīng)取代炒鋼和百煉鋼,,成為當(dāng)時主要的煉鋼方法,。這是我國古代熱處理技術(shù)的一項獨創(chuàng)性的成就。
明清時期,,中國古代工匠采用了許多熱處理技術(shù),。有關(guān)的記載很多。如明代宋應(yīng)星的《天工開物》,、明代方以智的《物理小識》,、清代徐壽基的《續(xù)廣博物志》和清代陳克恕的《篆刻緘度》等。這時期我國工匠在淬火的控制火候上也有所發(fā)明,,如采用預(yù)冷淬火,。預(yù)冷淬火對減小刀具的畸變、提高刀具的強韌性有益處,。明代宋應(yīng)星的《天工開物》中有對采用預(yù)冷淬火技術(shù)制蹉的記載:“以已健劃成縱斜文理,,劃時斜向入,則方成焰,。劃后燒紅,,退微冷,入水健,。”其中“退微冷”,,就是預(yù)冷淬火工藝。
在化學(xué)熱處理方面,,在應(yīng)用液體滲碳方法制鋼方面又有了很大進展,,這時采用所謂的“生鐵淋口”技術(shù),生產(chǎn)的鋼材被稱為“蘇鋼”,。宋應(yīng)星在《錘鍛》篇中提及采用液體滲碳法對鋤具進行表面處理的工藝,。鋤用“熟鐵鍛成,熔化生鐵淋口,,入水淬健,,即成剛勁。”可以看出,,該工藝是將鋤具在熔化生鐵中滲碳,,目的是使其表面成為高碳鋼,經(jīng)淬火后得到馬氏體而強化,。在固體滲碳處理上采用燜熬法固體滲碳工藝,。明代宋應(yīng)星的《天工開物》中記載了一種燜熬法固體滲碳技術(shù),他寫道:“凡針,,先錘鐵為細條,。用鐵尺一根,,錐成線眼,抽過條鐵成線,,逐寸剪斷成針。先蹉其末成穎,,用小槌敲扁其本,,剛錐穿鼻,復(fù)蹉其外,。然后入釜,,慢火炒熬。炒后以土末松木火矢,、豆豉三物罨蓋,,下用火蒸。”可知當(dāng)時的滲碳是在釜中進行的,,采用釜外供熱方式,,固體滲碳劑中松木火矢是一種木炭,同書有說明火矢是木材經(jīng)“不閉穴火”所獲產(chǎn)物,,是主要的滲入劑:豆豉也是含碳物質(zhì)是輔助滲入劑:土末是分散劑,,對防止含碳物質(zhì)的相互黏結(jié)和炭黑的析出有一定的作用。這與當(dāng)今的裝箱固體滲碳方法如出一轍,。固/液滲碳處理不同于固體或液體滲碳,,它是以固態(tài)物質(zhì)為骨架或載體、液態(tài)物質(zhì)為滲劑的滲碳方式,。最常見的固/液滲碳工藝是膏體法滲碳,,是將含碳物質(zhì)混和于粘性物質(zhì)中,形成膏體,,涂于工件表面,,在后續(xù)的加熱處理中,碳滲入工件表面,。為了要在涂膏中獲得液相,,一般在膏體中都要添加鹽類,鹽在600-900℃經(jīng)常呈熔融態(tài),?!侗忝駡D篡》提及:“羊角、亂發(fā)俱煅灰,,細研,,水調(diào),涂刀口,,燒紅,,磨之。”羊角、亂發(fā)經(jīng)煅燒后主要成分為氧化鈣,、碳酸鈣和未充分燃燒的生物角質(zhì),,這些物質(zhì)含碳。其中氧化鈣,、碳酸鈣主要是被用作為載體,,而未充分燃燒的生物角質(zhì)為含碳滲入劑。明代《物理小識》“器用類•淬刀法”中干脆用未經(jīng)煅燒的生物角質(zhì)為含碳滲入劑:“一以羊角,,亂發(fā)為末,,調(diào)傅刀口,不必蟾酥而自然灰埋也,。”其中羊角,、亂發(fā)是主要的含碳物質(zhì),含碳量高于其灰;“蟾酥”為癩蛤蟆皮下的汁液,,是生物油脂,,油脂不僅可做黏結(jié)劑,也可做滲碳劑:“自然灰”主要成分是碳酸鈉,??磥泶斯に囬_始時的關(guān)鍵是以蟾酥為添加劑,以后發(fā)展成以自然灰為重要添加劑的工藝,。這兩種添加劑都是很必要的,, 自然灰的應(yīng)用是一個明顯的進展,不僅因為自然灰來源相對廣泛,,更重要的是因為碳酸鈉具有明顯的碳原子的催滲效果?,F(xiàn)在液體化學(xué)熱處理常用碳酸鈉作為滲碳促進劑,在膏體中亦有其催滲效果,。