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材料熱處理技術(shù)發(fā)展史

  魏晉和南北朝時(shí)期,,我國(guó)在淬火劑的掌握和應(yīng)用方面取得很大突破,。三國(guó)時(shí)期的蒲元明確指出水質(zhì)對(duì)淬火的影響?!短接[》引《蒲元傳》中有說(shuō)蒲元“熔金造器特異常法。刀成,,自言漢水鈍弱,,不任淬用。蜀江爽烈,,乃命人于成都取之,。”不同的水質(zhì)對(duì)淬火的影響不可否認(rèn),但在《蒲元傳》中可能是過(guò)分強(qiáng)調(diào)了,。然而有趣的是在十五個(gè)世紀(jì)以后西方國(guó)家居然出現(xiàn)了與上述故事雷同的美國(guó)到英國(guó)取水淬火的事件,。我國(guó)對(duì)淬火技術(shù)有重大貢獻(xiàn)的另一人是南北朝的綦毋懷文?!侗笔?bull;藝術(shù)列傳》指出“懷文造宿鐵刀,,其法燒生鐵精,以重柔鋌,,數(shù)宿則成剛,。以柔鐵為刀脊,浴以五牲之溺,,淬以五牲之脂,,斬過(guò)三十札。” 五牲之脂是動(dòng)物油,,淬火應(yīng)力小,、變形開(kāi)裂傾向小。文中還可見(jiàn)綦毋懷文創(chuàng)造性地提出了采用尿液的淬火工藝,。五牲之溺是含鹽水,,冷卻能力強(qiáng)、淬硬層深,。令人們感興趣的是,,如何來(lái)理解文中提及的“浴以五牲之溺,淬以五牲之脂”,,如果是雙液淬火,,則這一出現(xiàn)在公元6世紀(jì)的淬火技術(shù)則是一個(gè)重要的突破,。

  中國(guó)瓷器的制作有悠久的歷史,。一般認(rèn)為,青瓷作為瓷器的代表是在三國(guó)時(shí)期誕生的,。它的制作是將高嶺土做成瓷坯,,在其中摻入酸性氧化物,經(jīng)攝氏1000℃的高溫煅燒,,成為瓷器,。實(shí)際上在新石器時(shí)代晚期,中國(guó)古代先民用瓷土作原料,在高溫?zé)傻目碳y白陶和印紋硬陶,,是原始瓷器出現(xiàn)的基礎(chǔ),。解放后,從遍及南北的墓葬中,,出土了許多東漢,、三國(guó)、兩晉時(shí)代的青瓷器皿,。從這些出土的青瓷來(lái)看,,由于普遍地采用了優(yōu)質(zhì)的礦物原料作為坯體,而且在胎骨中酸性氧化物二氧化硅相對(duì)地增加了,,堿性氧化物氧化鈣,、氧化鎂、氧化鈉等都相對(duì)地減少,,這種情況導(dǎo)致青瓷燒成溫度不斷提高,。在高溫下燒結(jié)的青瓷器,其胎骨的?;潭雀?,而且由于坯料加工精細(xì),其他雜質(zhì)很少,,同時(shí)在其表面施一層青色玻璃質(zhì)釉,,使得這種青瓷制品異常美觀、堅(jiān)硬,,標(biāo)志著中國(guó)陶瓷生產(chǎn)進(jìn)入一個(gè)新的時(shí)代,。

  宋元時(shí)期古代工匠除了采用百煉鋼技術(shù)以外,還采用了熟鐵和生鐵合煉的技術(shù),。“團(tuán)鋼”和“灌鋼”技術(shù),,實(shí)際上都屬于液體滲碳制鋼法。北宋的沈括在《夢(mèng)溪筆談》中描述了團(tuán)鋼的制備方法,,是“用‘柔鐵’盤(pán)屈之,,乃以‘生鐵’陷其間,泥封煉之,,鍛令相入,,謂之‘團(tuán)鋼”。液體滲碳與固體滲碳比較,,有滲速快,、滲層厚度均勻和產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等的優(yōu)點(diǎn)。具有冶煉生鐵堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)的中國(guó)古人獨(dú)創(chuàng)了以熔融生鐵為滲碳劑的液體滲碳方法,,極大地推進(jìn)了我國(guó)古代的鋼鐵制造業(yè),。液體滲碳究竟始于何時(shí),目前尚不清楚,很有可能《吳越春秋》描繪的“三百人鼓橐裝炭,,金鐵乃濡”就是液體滲碳的開(kāi)端,。采用液體滲碳方法制取“灌鋼”的技術(shù)可能很早,西晉的張協(xié)有“楚之陽(yáng)劍,,歐冶所營(yíng),,乃煉乃爍,萬(wàn)辟千灌”,。這里所謂“灌”,,可能指的是“灌鋼”,到宋代,,灌鋼流行全國(guó),,已經(jīng)取代炒鋼和百煉鋼,成為當(dāng)時(shí)主要的煉鋼方法,。這是我國(guó)古代熱處理技術(shù)的一項(xiàng)獨(dú)創(chuàng)性的成就,。

  明清時(shí)期,中國(guó)古代工匠采用了許多熱處理技術(shù),。有關(guān)的記載很多,。如明代宋應(yīng)星的《天工開(kāi)物》、明代方以智的《物理小識(shí)》,、清代徐壽基的《續(xù)廣博物志》和清代陳克恕的《篆刻緘度》等,。這時(shí)期我國(guó)工匠在淬火的控制火候上也有所發(fā)明,如采用預(yù)冷淬火,。預(yù)冷淬火對(duì)減小刀具的畸變,、提高刀具的強(qiáng)韌性有益處。明代宋應(yīng)星的《天工開(kāi)物》中有對(duì)采用預(yù)冷淬火技術(shù)制蹉的記載:“以已健劃成縱斜文理,,劃時(shí)斜向入,,則方成焰。劃后燒紅,,退微冷,,入水健。”其中“退微冷”,,就是預(yù)冷淬火工藝,。

  在化學(xué)熱處理方面,在應(yīng)用液體滲碳方法制鋼方面又有了很大進(jìn)展,,這時(shí)采用所謂的“生鐵淋口”技術(shù),,生產(chǎn)的鋼材被稱(chēng)為“蘇鋼”,。宋應(yīng)星在《錘鍛》篇中提及采用液體滲碳法對(duì)鋤具進(jìn)行表面處理的工藝,。鋤用“熟鐵鍛成,熔化生鐵淋口,入水淬健,,即成剛勁,。”可以看出,該工藝是將鋤具在熔化生鐵中滲碳,,目的是使其表面成為高碳鋼,,經(jīng)淬火后得到馬氏體而強(qiáng)化。在固體滲碳處理上采用燜熬法固體滲碳工藝,。明代宋應(yīng)星的《天工開(kāi)物》中記載了一種燜熬法固體滲碳技術(shù),,他寫(xiě)道:“凡針,先錘鐵為細(xì)條,。用鐵尺一根,,錐成線(xiàn)眼,抽過(guò)條鐵成線(xiàn),,逐寸剪斷成針,。先蹉其末成穎,用小槌敲扁其本,,剛錐穿鼻,,復(fù)蹉其外。然后入釜,,慢火炒熬,。炒后以土末松木火矢、豆豉三物罨蓋,,下用火蒸,。”可知當(dāng)時(shí)的滲碳是在釜中進(jìn)行的,采用釜外供熱方式,,固體滲碳劑中松木火矢是一種木炭,,同書(shū)有說(shuō)明火矢是木材經(jīng)“不閉穴火”所獲產(chǎn)物,是主要的滲入劑:豆豉也是含碳物質(zhì)是輔助滲入劑:土末是分散劑,,對(duì)防止含碳物質(zhì)的相互黏結(jié)和炭黑的析出有一定的作用,。這與當(dāng)今的裝箱固體滲碳方法如出一轍。固/液滲碳處理不同于固體或液體滲碳,,它是以固態(tài)物質(zhì)為骨架或載體,、液態(tài)物質(zhì)為滲劑的滲碳方式。最常見(jiàn)的固/液滲碳工藝是膏體法滲碳,,是將含碳物質(zhì)混和于粘性物質(zhì)中,,形成膏體,涂于工件表面,,在后續(xù)的加熱處理中,,碳滲入工件表面,。為了要在涂膏中獲得液相,一般在膏體中都要添加鹽類(lèi),,鹽在600-900℃經(jīng)常呈熔融態(tài),。《便民圖篡》提及:“羊角,、亂發(fā)俱煅灰,,細(xì)研,水調(diào),,涂刀口,,燒紅,磨之,。”羊角,、亂發(fā)經(jīng)煅燒后主要成分為氧化鈣、碳酸鈣和未充分燃燒的生物角質(zhì),,這些物質(zhì)含碳,。其中氧化鈣、碳酸鈣主要是被用作為載體,,而未充分燃燒的生物角質(zhì)為含碳滲入劑,。明代《物理小識(shí)》“器用類(lèi)•淬刀法”中干脆用未經(jīng)煅燒的生物角質(zhì)為含碳滲入劑:“一以羊角,亂發(fā)為末,,調(diào)傅刀口,,不必蟾酥而自然灰埋也。”其中羊角,、亂發(fā)是主要的含碳物質(zhì),,含碳量高于其灰;“蟾酥”為癩蛤蟆皮下的汁液,是生物油脂,,油脂不僅可做黏結(jié)劑,,也可做滲碳劑:“自然灰”主要成分是碳酸鈉??磥?lái)此工藝開(kāi)始時(shí)的關(guān)鍵是以蟾酥為添加劑,,以后發(fā)展成以自然灰為重要添加劑的工藝。這兩種添加劑都是很必要的,, 自然灰的應(yīng)用是一個(gè)明顯的進(jìn)展,,不僅因?yàn)樽匀换襾?lái)源相對(duì)廣泛,更重要的是因?yàn)樘妓徕c具有明顯的碳原子的催滲效果?,F(xiàn)在液體化學(xué)熱處理常用碳酸鈉作為滲碳促進(jìn)劑,,在膏體中亦有其催滲效果。

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